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24 小组赛的参赛球队一共来自24虎扑足球网个不同的足协，其中还包括两个首次出现在欧洲赛场上的新面孔，摩尔多瓦和拉脱维亚。

比赛由南美洲足球联合会的10个成员国巴西、阿根廷、乌拉圭、巴拉圭、智利、哥伦比亚、厄瓜多尔、秘鲁、委内瑞拉、玻利维亚，再加上中北美州的墨西虎扑足球网哥国内联赛球队参加，2005年之后参赛名额的分配为巴西和阿根廷各有5个，其它9个国家皆有3个，另外卫冕冠军不占用所在国家名额，他们将直接晋级32强小组赛。

受到这个高水准联赛的吸引，很多的球星如尤尔根·克林斯曼、虎扑足球网吉安弗朗哥·佐拉、詹卢卡·维亚利、胡安·贝隆等先后加盟英超球队。